Реактор CO2

Я прошу прощения, что поднимаю старую тему. Моя реплика на новую тему не тянет, а дополнить обсуждаемое, мне кажется, стоит.
Почему везде получение углекислого газа электролизом связывают с окислением графитовых электродов? Я не спорю, на аноде происходит такой процесс, но ведь основная часть CO2 получается по реакции:
4HCO3(-) -> 4CO2 + O2 + 2H2O + 4e
Не спорю, там есть конкурирующий процесс:
4HO(-) -> O2 + 2H2O + 4e
Чем выше концентрация гидрокарбоната, тем сильнее на аноде выражен первый процесс и тем слабее - второй. А при условии насыщенного раствора пищевой соды концентрация гидрокарбоната будет выше концентрации гидроксила порядков на 5.
Лучше всего сыпануть большое количество гидрокарбоната, чтобы раствор всегда был насыщенным.
При этом на катоде идет образование гидроксил-иона:
2H20 + e -> 2OH(-) +H2
И гидроксил-ион тут же связывается гидрокарбонатом, переводя того в карбонатную форму. Иначе говоря, в процессе реакции гидрокарбонат расходуется. Вода, кстати, в этих реакциях суммарно на аноде и катоде не расходуется совсем, а даже выделяется, впрочем, она еще улетает с выделяющимися газами.
Таким образом, осадок нерастворенного гидрокарбоната будет постепенно растворяться, переходя в карбонат, растворимость которого существенно выше.
Как осадок пропадет - значит надо менять электролит. Иначе доля углекислого газа начнет падать. Кстати, по расчету там должно получаться в объемных долях 2/3 CO2 и по 1/6 кислорода и водорода (я не разделял мембраной анод и катод, пусть все газы выходят вместе, водород ведь не мешает). Количественный анализ я не проводил - у меня нет под рукой газового хроматографа. Но качественные реакции на углекислый газ дают четкий ответ - CO2 выделяется (пропускание этого газа через раствор гидроксида кальция или ацетата свинца дает выделение осадка).
А регулировать скорость потока углекислого газа надо силой тока. Для этого снаружи надо поставить переменный резистор подходящей мощности и сопротивления (порядка 200 Ом - 1кОм, в зависимости от расстояния между электродами). Без резистора при расстоянии между электродами около 1 см в насыщенном растворе гидрокарбоната натрия при прикладывании 16В получался ток около 1.3А. То есть сопротивление раствора было примерно 12 Ом. Раствор при этом заметно нагревался, ну понятно - 20Вт в него вкачивается.
Чтобы электроды не разрушались, их надо делать из инертного материала. Графит подходит плохо (разрушается). Идеально - платина, но сами понимаете... Я сначала попробовал титан, но он сразу пассивируется и электролиз не идет. А нержавеющая сталь работает хорошо, хотя тоже понемногу растворяется, конечно - раствор зеленеет от растворенного железа. Но хватит надолго.
Вот.
Таким образом, недостатки, перечисленные в сообщении 55:
1) герметичность
вообще не проблема. Электроды вклеиваются эпоскидкой в отверсия в стеклянной банке, или пропускаются через резиновую пробку - много есть способов.
2) замена электродов
очень редко для нержавеющей стали и никогда - для платины :)
3) подбор электролита(иначе будет просто электролиз воды -разложение на кислород и водород)
никаких сложностей. Высыпал в электролизер полкило соды и добавил поллитра воды - хватит надолго
4) низкая производительность(при высоком РН это как мертвому припарка)Вобщем не стоит заморачиватся.Для дома намного проще химический или брагу.А для высоких уровней Рн только балонная система.
Тут мне сложно прокомментировать. А какая производительность должна считаться не низкой? Тот электролизер, что я описал, на предельном токе без токоограничивающего резистора за 3 минуты выдал 70 мл газа, то есть около 45 мл в пересчете на чистый CO2. То есть почти литр CO2 в час. Мало?
Что касается браги и химического генератора - не понравились они мне :) Неэлегантно.


Написанное мною выше - теория и практика в плане конструирования описанного генератора. Я сделал электролизер, подобрал материалы и убедился, что выделяется CO2. На аквариуме не испытывал, потому что аквариума у меня раньше не было, а сейчас я его только собираю.

Кстати, по расчету там должно получаться в объемных долях 2/3 CO2 и по 1/6 кислорода и водорода (я не разделял мембраной анод и катод, пусть все газы выходят вместе, водород ведь не мешает)...
...при расстоянии между электродами около 1 см в насыщенном растворе гидрокарбоната натрия при прикладывании 16В получался ток около 1.3А.

А теоретическую производительность электролиза посчитать можно? Сколько при 16В 1,3А (20Вт) выделяется СО2 (в молях или мг или мл) ?

и по 1/6 кислорода и водорода (я не разделял мембраной анод и катод, пусть все газы выходят вместе, водород ведь не мешает)

Гремучая смесь там образоваться не может при неудачном раскладе?

Во-первых, гремучая смесь - это два объема водорода с одним объемом кислорода. Здесь соотношение объемов водорода и кислорода 1:1. В принципе, это тоже смесь горючая, но это не гремучая смесь. К тому же, объемы водорода и кислорода весьма и весьма малы. Да плюс ко всему - эти газы очень сильно разбавлены углекислым газом. И цепная реакция взаимодействия между водородом и кислородом должна гаситься молекулами CO2.

Во-вторых, давайте посчитаем выход CO2 теоретически в описанных мною условиях. Ток 1.3А за час даст 1.3*3600=4680 Кулон. Это составляет 4680/1.6e-19 = 2.46e22 электронов или 2.46e22/6e23=0.041 моля CO2. Или же 0.041*22.4=0.918 литра углекислого газа в час. Что очень хорошо согласуется с измеренными мною цифрами.

Хотя, такое схождение несколько случайно :) Я не думал, что меня попросят посчитать и провел эксперимент несколько наспех. В частности, засекал время при замере объема выделившегося газа при помощи часов в углу экрана монитора. А это, сами понимаете +-1 минута. При общем времени отбора газа в 3 минуты погрешность составит 33%.

Заметил у себя небольшую погрешность - в полуреакции на катоде нужно 2 электрона, а не 1, как я написал (и не 4, как я почему-то учел в расчетах :). То есть на самом деле пропорции водорода и кислорода - 2 к 1, как в гремучей смеси. Хотя, как я писал выше, сильно разбавлено углекислым газом, так что не опасно.
И в итоговом газе пропорции всех газов все-таки такие:
CO2 4/7
H2 2/7
O2 1/7
Ну и остальные расчеты можно подправить чуть, ничего принципиально, впрочем, не меняется.

Да уж, время не щадит и 17 лет с момента выпуска с химфака даром не прошли. Я с тех пор электрохимией никогда не занимался, только аналитической химией...

На аквариуме не испытывал, потому что аквариума у меня раньше не было, а сейчас я его только собираю.

Очень интересно увидеть практическое применение. Если надумаетесь делать не экспериментальную установку, а рабочую- маякните- закину Вам несколько "загадок". Возможно, их отгадка позволит создать генератор быстрее и легче. Старожилы форума знают, сколько времени я потратил на то, чтобы вытеснить брагу со всеми ее недостатками. ИМХО- электролитическая установка, при условии решения некоторых "узких мест" отправит на скамью запасных баллон . Удачи. :dr_ink:

Обязательно сфотографирую и выложу. Тем более, что цивильный электролизер я уже начал делать. Пока что экспериментировал на временных установках.

Вообще, немного забавно получается - одновременно делаю:
1) аквариум (заказал стекло, буду клеить)
2) электролизер (ну это я описывал выше)
3) внутренний фильтр из полипропиленовой трубы с керамзитом и цеолитом
4) освещение (сверхяркие светодиоды уже заказал на dealextreme)

Бредовая конструкция и реакция непонятная- та что на схеме. И как в этом случае отводить водород? На схеме только один электрод из углерода, второй из стали. И откуда давление, чтобы прокачивать реактор?

И откуда давление, чтобы прокачивать реактор?

Это была первая "загадка" :hi_hi_hi:
финн, я бы не был столь категоричен- варианты решения есть)

1) зачем отводить водород? Он чему-то мешает? Подается в аквариум в смеси с остальными газами и спокойно себе пробулькивает. Растворимость в воде у него все равно очень низкая.
2) давление создают выделяющиеся газы в ходе реакции. Чтобы прокачать шланги и глубину воды сантиметров в 50 достаточно довольно низкого давления 100-200 мм рт. ст. Такое давление выдержит любая бутылка, куда будут засунуты электроды и организована более-менее приличная пробка.